Karbon nükleofillerinin ilavesi
Aldehitlere çok çeşitli karbon nükleofiller eklenir ve bu reaksiyonlar sentetik organik kimyada birincil öneme sahiptir, çünkü ürün iki karbon iskeletin bir kombinasyonudur. Organik kimyagerler, ne kadar karmaşık olursa olsun, neredeyse tüm karbon iskeletlerini bu reaksiyonların ustaca kullanımıyla bir araya getirebildiler. En eski ve en önemlilerinden biri Grignard reaktiflerinin (X'in bir halojen atomu olduğu RMgX) eklenmesidir. Fransız kimyager Victor Grignard, bu reaktiflerin keşfi ve reaksiyonları nedeniyle 1912 Nobel kimya ödülünü kazandı.
Bir aldehid içine bir Grignard reaktifi ilave edildikten sonra sulu asit içinde asitleştirme bir alkol verir. Formaldehit ilavesi birincil alkol verir. Formaldehit dışındaki bir aldehide ilave edilmesi, ikincil bir alkol verir.
Başka bir karbon nükleofil, asitleştirmeden sonra siyanohidrinleri, aynı karbon atomu üzerinde bir OH ve CN grubu içeren bileşikler vermek üzere aldehitler ile reaksiyona giren siyanür iyonu CN - 'dir.
Benzaldehid siyanohidrin (mandelonitril) biyolojik dünyada kimyasal bir savunma mekanizmasının ilginç bir örneğini sunar. Bu madde kırkayak (Apheloria corrugata) tarafından sentezlenir ve özel bezlerde saklanır. Bir kırkayak tehdit edildiğinde, siyanohidrin depolama bezinden salgılanır ve hidrojen siyanür (HCN) üretmek için enzim katalizli ayrışmaya uğrar. Kırkayak avcıları uzaklaştırmak için HCN gazını çevresindeki ortama salar. Tek bir kırkayak tarafından yayılan HCN miktarı, küçük bir fareyi öldürmek için yeterlidir. Mandelonitril ayrıca acı badem ve şeftali çukurlarında da bulunur. Onun işlevi bilinmemektedir.
Bu kategorideki diğer önemli reaksiyonlar, karbon nükleofilin en az bir a-hidrojene sahip bir ester olduğu Knoevenagel reaksiyonunu içerir. Güçlü bir baz varlığında ester, negatif yüklü bir karbon vermek üzere bir a-hidrojeni kaybeder ve bu daha sonra bir aldehidin karbonil karbonuna eklenir. Asidifikasyonun ardından bir su molekülünün kaybı, a, p-doymamış bir ester verir.
Bir karbon nükleofil içeren başka bir ilave reaksiyon, bir aldehitin bir fosforan (fosfor ilid olarak da adlandırılır) ile reaksiyona girdiği ve bir karbon-karbon çift bağı içeren bir bileşik verecek şekilde reaksiyona girdiği Wittig reaksiyonudur. Wittig reaksiyonunun sonucu, bir aldehidin karbonil oksijeninin fosfora bağlı karbon grubu ile değiştirilmesidir. Alman kimyacı Georg Wittig, bu reaksiyonun keşfi ve sentetik organik kimyada kullanımının geliştirilmesi için 1979 Nobel Kimya Ödülünü paylaştı.
Bir trimetilsilil grubu (-SiMe ihtiva eden bileşikler, 3 Me metil grubu olduğu, -CH 3) ve aynı karbon atomu üzerinde bir lityum (Li) atomu olduğu olur, aynı ürünleri elde etmek için sözde Peterson reaksiyonunda aldehitler ile reaksiyona karşılık gelen bir Wittig reaksiyonu ile elde edilebilir.
Α-karbonda yer değiştirme
α-halojenasyon
Bir aldehid bir α-hidrojen, bir klor (CI), brom (Br) ile ikame edilmiş olabilir, ya da iyot, (I) bileşiği, atomu Cl ile muamele edildiğinde 2, Br 2 veya I 2, bir katalizör olmadan ya sırasıyla veya bir asidik katalizör varlığında.
Sadece bir halojen atomu ilave edildikten sonra reaksiyon kolayca durdurulabilir. a-Halojenasyon aslında aldehitin kendisinden ziyade aldehitin enol formunda (yukarıya bakınız Aldehitlerin Özellikleri: Tautomerizm) gerçekleşir. Bir baz ilave edilirse aynı reaksiyon meydana gelir, ancak daha sonra aynı karbona bağlı tüm a-halojenler halojen atomları ile değiştirilene kadar durdurulamaz. Aynı karbon üzerinde üç α-hidrojen varsa, reaksiyon, bir X yarılması ile sonuçlanan, bir adım ileri gider 3 Cı - iyonu (ki buradaki X, bir halojen) ile bir karboksilik asit tuzunun oluşumu.
X, bu reaksiyon, haloform reaksiyonu olarak adlandırılır 3 C - iyonları, su ya da, belirtilen X üretmek bileşiklerine sistemde bir başka asit ile reaksiyona 3 haloforms adlandırılır CH (örneğin, CHC! 3 olarak adlandırılır kloroform).
